تقسم الخلايا الجلفانية تبعًا لطبيعة عملها في إنتاج الطاقة الكهربية إلى: خلايا أولية وخلايا ثانوية.
جميعها أنظمة تنتج الطاقة الكهربية من خلال تفاعلات أكسدة واختزال.
شكل 7: مخطط خلية دانيال الجلفانية والأنود والكاثود والقنطرة الملحية
في خلية دانيال يُغمر لوح خارصين في محلول كبريتات الخارصين ليمثل الأنود، ويُغمر لوح نحاس في محلول كبريتات النحاس ليمثل الكاثود.
تسري الإلكترونات في السلك الخارجي من الخارصين إلى النحاس، بينما تتحرك أيونات الكبريتات السالبة عبر القنطرة الملحية نحو نصف خلية الخارصين لتعادل الشحنة الموجبة المتراكمة فيه.
يُكتب رمز الخلية Zn(s) | Zn2+(1M) || Cu2+(1M) | Cu(s)، وقيمة القوة الدافعة القياسية لها +1.10 V.
القنطرة الملحية أنبوبة على شكل حرف U مملوءة بمحلول إلكتروليتي لا يتفاعل مع محلولي نصفي الخلية، مثل كبريتات الصوديوم، وتعمل على إتمام الدائرة الكهربية.
ويتوقف التيار إذا ذاب لوح الخارصين كلياً أو نفدت أيونات النحاس من محلول الكاثود، أو إذا رُفعت القنطرة من نصفي الخلية.
التفاعل الكلي Zn(s) + HgO(s) → ZnO(s) + Hg(l) يحدث أكسدة للخارصين واختزال لأيون الزئبق II.
القوة الدافعة الكهربية E°cell = 1.35 V.
يجب التخلص منها بعد الاستخدام بطريقة آمنة لأنها تحتوي على الزئبق وهو مادة سامة.
الهيدروجين يحترق في الهواء بعنف وينتج ضوءًا وحرارة 2H₂(g) + O₂(g) → 2H₂O(v) + طاقة.
تمكن العلماء من إجراء هذا التفاعل في ظروف يتحكم فيها داخل ما يعرف بخلية الوقود.
تلقى اهتمامًا كبيرًا في مركبات الفضاء لأن الوقود الغازي (الهيدروجين والأكسجين) المستخدم في إطلاق الصواريخ هو نفسه المستخدم في هذه الخلايا.
تتركب من قطبين، كل منهما على هيئة وعاء مجوف مبطن بطبقة من الكربون المسامي تسمح بالاتصال بين الحجرة الداخلية والمحلول الإلكتروليتي (غالبًا محلول هيدروكسيد البوتاسيوم المائي).
تفاعل الأكسدة (الأنود)
2H2(g) + 4OH–(aq) → 4H2O(v) + 4e– (E° = 0.83 V)
تفاعل الاختزال (الكاثود)
O2(g) + 2H2O(v) + 4e– → 4OH–(aq) (E° = 0.4 V)
التفاعل الكلي
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(v) (E°cell = 1.23 V)
خلية الوقود لا تستهلك كباقي الخلايا الجلفانية لأنها تزود بالوقود من مصدر خارجي.
تعمل عند درجة حرارة عالية فيتبخر الماء الناتج، ويمكن إعادة تكثيفه للاستفادة منه كمياه للشرب لرواد الفضاء.
بعكس البطاريات الأخرى لا تختزن الطاقة، لأن عملها يتطلب إمدادًا مستمرًا بالوقود وإزالة مستمرة للنواتج.
خلايا جلفانية تتميز بأن تفاعلاتها الكيميائية انعكاسية.
تختزن الطاقة الكهربية في هيئة طاقة كيميائية يمكن تحويلها مرة أخرى إلى طاقة كهربية عند اللزوم.
يمكن إعادة شحنها بإمرار تيار كهربي من مصدر خارجي بين قطبيها في اتجاه عكس عملية التفريغ.
شكل 1: الخلايا الأولية والثانوية يقارن الجدول بين الخلايا الأولية التي تكون تفاعلاتها غير انعكاسية ولا يمكن إعادة شحنها عمليًا، والخلايا الثانوية التي تُعاد شحنها بإمرار تيار كهربي عكسي من مصدر خارجي. ويوضح الجدول أمثلة كل نوع، وهو أساس فهم الفرق بين البطاريات القابلة للشحن وغيرها.
القوة الدافعة للخلية الواحدة0.36 + 1.69 = 2.05 V (وتقرب إلى 2 V).
(2) الكشف عن حالة البطارية
تعرف حالة البطارية بقياس كثافة محلول الحمض بالهيدروميتر (مقياس الكثافة للسوائل).
عند كمال الشحن تكون كثافة الحمض نحو 1.28 – 1.3 g/cm3.
إذا قلت الكثافة عن 1.28 g/cm3 فهذا يعني أن البطارية تحتاج إلى إعادة الشحن.
سبب الانخفاض أثناء الاستعمال يخف تركيز حمض الكبريتيك لزيادة كمية الماء الناتج من التفاعل. تتحول مواد الكاثود PbO₂ ومواد الأنود Pb إلى كبريتات الرصاص II فتنقص كمية التيار المستمد منها.
(3) تفاعل الشحن
يتم بتوصيل قطبي البطارية بمصدر للتيار الكهربي المستمر له جهد أكبر قليلًا من جهد البطارية.
يحدث تفاعل عكس التفاعل التلقائي أثناء التفريغ تتحول كبريتات الرصاص II إلى رصاص عند الأنود (الكاثود أثناء الشحن) وإلى ثاني أكسيد الرصاص عند الكاثود (الأنود أثناء الشحن)، ويعود تركيز الحمض إلى ما كان عليه: 2PbSO₄(s) + 2H₂O(l) → Pb(s) + PbO₂(s) + 4H+(aq) + 2SO₄2−(aq) (بمرور تيار من مصدر خارجي)
تعمل البطارية أثناء الشحن كخلية إلكتروليتية يحدث فيها تفاعل غير تلقائي بمرور تيار كهربي، أي تخزين الطاقة الكهربية الواردة في صورة طاقة كيميائية.
لذلك اعتبرت الخلايا الثانوية (المراكم) بطاريات تخزين الطاقة، وفي السيارة يستخدم الدينامو باستمرار في إعادة شحن البطارية أولًا بأول.
شكل 3: بطارية أيون الليثيوم — بطارية أيون الليثيوم توضح الصورة بطارية أيون الليثيوم القابلة لإعادة الشحن، وتُستخدم في الهواتف والحاسبات المحمولة. ويرجع اختيار الليثيوم إلى خفة وزنه وصغر جهد اختزاله القياسي، فيتكون الأنود من جرافيت الليثيوم LiC₆ والكاثود من أكسيد الليثيوم والكوبلت LiCoO₂.
الاستخدامات
بطارية جافة قابلة لإعادة الشحن تستخدم في الهاتف المحمول والحاسب المحمول.
تستخدم أيضًا في بعض السيارات الحديثة بديلًا لمركم الرصاص لخفة وزنها وقدرتها على تخزين كميات كبيرة من الطاقة بالنسبة لحجمها.
لماذا الليثيوم؟
لسببين←أنه أخف فلز معروف، وأن جهد اختزاله القياسي هو الأصغر بين الفلزات (نحو −3.04 V).
التركيب
يحتوي الغلاف المعدني على ثلاثة رقائق ملفوفة بشكل حلزوني الأنود (السالب): جرافيت الليثيوم LiC₆. الكاثود (الموجب): أكسيد الليثيوم كوبلت (LiCoO2 / CoO2). العازل: شريحة رقيقة جدًا من البلاستيك تعزل القطبين وتسمح بمرور الأيونات دون الإلكترونات.
تغمر الرقائق الثلاث في إلكتروليت لا مائي من سداسي فلوروفوسفيد الليثيوم LiPF₆.
يتسبب تآكل المعادن في خسائر اقتصادية فادحة تؤدي إلى تدهور المنشآت المعدنية خاصة الحديدية منها.
يقدر الحديد المفقود نتيجة التآكل بحوالي ربع إنتاج العالم منه سنويًا.
التآكل تآكل كيميائي للفلزات بفعل الوسط المحيط، ويسمى في الحديد الصدأ.
في معظم الأحوال يكون تآكل الفلزات النقية صعبًا، فحتى الحديد لا يصدأ بسهولة إذا كان نقيًا جدًا.
معظم المعادن الصناعية تحتوي على شوائب تنشط عملية التآكل.
ملامسة فلز أقل نشاطًا لفلز آخر أكثر نشاطًا تسبب زيادة تآكل الفلز النشط في الوسط.
إذًا يحدث التآكل عن طريق تكون خلايا جلفانية يكون أنودها الفلز المتآكل وكاثودها الفلز الأقل نشاطًا أو الكربون الموجود في صورة شوائب (وهذا سبب تآكل الصلب).
وجه المقارنة
الفكرة الأساسية
كلمات مفتاحية
•
عند تعرض قطعة حديد للتشقق أو الكسر تكون خلية جلفانية مع الماء المذاب فيه بعض الأيونات (الإلكتروليت)
تعرضقطعةحديدللتشقق
الأنود
قطعة الحديد
وتتأكسد: 2Fe(s) → 2Fe2+(aq) + 4e−
قطعةالحديدوتتأكسد2Fe2
•
تنتقل الإلكترونات خلال قطعة الحديد إلى الكاثود الذي تمثله شوائب الكربون الموجودة في الحديد
أي أن قطعة الحديد تقوم بدور الأنود والدائرة الخارجية
تنتقلالإلكتروناتخلالقطعة
الكاثود
يختزل أكسجين الهواء إلى أيونات هيدروكسيد: 2H₂O(l) + O₂(g) + 4e− → 4OH−(aq)
يختزلأكسجينالهواءأيونات
التفاعل التالي
تتحد أيونات الحديد II مع الهيدروكسيد فتكون هيدروكسيد الحديد II: 2Fe2+(aq) + 4OH−(aq) → 2Fe(OH)₂(s)
تتحدأيوناتالحديدالهيدروكسيد
الأكسدة النهائية
يتأكسد هيدروكسيد الحديد II بالأكسجين الذائب في الماء إلى هيدروكسيد الحديد III (الصدأ): 4Fe(OH)₂(s) + O₂(g) + 2H₂O(l) → 4Fe(OH)₃(s)
يتأكسدهيدروكسيدالحديدبالأكسجين
المعادلة الكلية
4Fe(s) + 6H₂O(l) + 3O₂(g) → 4Fe(OH)₃(s)
6H₂O
•
الصدأ عملية بطيئة لأن الماء يحتوي على كميات محدودة من الأيونات
ويتم بسرعة أكبر إذا احتوى الماء على أيونات أكثر كما في ماء البحار
الصدأعمليةبطيئةالماء
العوامل المؤدية إلى التآكل
أولًا: عوامل تتعلق بالفلز نفسه
وجه المقارنة
الفكرة الأساسية
كلمات مفتاحية
عدم تجانس السبائك
الفلزات المستخدمة في الصناعة غالبًا سبائك يصعب تحضيرها متجانسة التركيب
فينشأ عدد لا نهائي من الخلايا الموضعية تسبب تآكل الفلز الأنشط
الفلزاتالمستخدمةالصناعةغالب
اتصال الفلزات ببعضها
عند لحام فلزين أو استخدام مسامير برشام من فلز مختلف تتكون خلايا جلفانية موضعية تسبب تآكل الفلز الأنشط. عند تلامس الألومنيوم والنحاس يتآكل الألومنيوم أولًا. عند تلامس الحديد والنحاس يتآكل الحديد أولًا
لحامفلزيناستخداممسامير
الماء والأكسجين والأملاح من العوامل التي تؤثر بشكل أساسي في تآكل المعادن.
شكل 4: كيف يصدأ الحديد
في معظم الأحوال يكون تآكل الفلزات النقية صعبًا، فحتى الحديد لا يصدأ بسهولة إذا كان نقيًا جدًا.
لذلك يصدأ الحديد المطلي بالقصدير عند حدوث خدش فيه أكثر وأسرع من الحديد غير المطلي.
شكل 8: ميكانيكية تآكل الحديد وتكوين صدأ الحديد (الخلية الجلفانية الموضعية)
شكل 8←ميكانيكية تآكل الحديد وتكوين صدأ الحديد (الخلية الجلفانية الموضعية): تآكل المعادن والصدأ
كالزيت أو الورنيش أو الدهان: طريقة غير مجدية على المدى البعيد
كالزيتالورنيشالدهانطريقة
التغطية بالفلزات المقاومة للتآكل
جلفنة الصلب بغمسه في الخارصين المنصهر. يستخدم الماغنسيوم في وقاية الصلب المستخدم في صناعة السفن. يستخدم القصدير في وقاية الحديد المستخدم في علب الأغذية المعدنية
إذا كان الفلز الواقي أقل نشاطًا (مثل القصدير) من الفلز الأصلي (مثل الحديد) تتكون خلية جلفانية يكون فيها الحديد (الأنشط) هو الأنود والقصدير هو الكاثود، فيتآكل الحديد.
لذلك يصدأ الحديد المطلي بالقصدير عند حدوث خدش فيه أكثر وأسرع من الحديد غير المطلي.
توضح الصورة آلية تآكل الحديد في الخلية الجلفانية الموضعية، إذ يكون الحديد الأنشط هو الأنود فيتأكسد، بينما يُختزل الأكسجين الذائب عند الكاثود. وتفسر الصورة أيضًا سرعة صدأ الحديد المطلي بالقصدير عند الخدش، لأن الحديد يصبح أنودًا ويتآكل أسرع من الحديد غير المطلي.
تغطية الفلز بفلز أكثر نشاطًا منه مثل طلاء الحديد بالخارصين (جلفنة الحديد).
شكل 5: أثر الخدش في طلاء الحديد بالزنك والقصدير
تقارن الصورة أثر الخدش في طلاء الحديد بالقصدير وبالزنك، فعند حدوث خدش في طلاء القصدير يصبح الحديد الأنشط أنودًا ويتآكل بسرعة. أما الطلاء بالزنك، وهو الأنشط من الحديد، فيظل يحمي الحديد عند الخدش لأنه هو الذي يتآكل أولًا، وهي فكرة الحماية الأنودية.
الخارصين يسبق الحديد في سلسلة الجهود فيكون هو الأنود في الخلية الجلفانية التي تنشأ، فيتآكل أولًا تمامًا قبل أن يبدأ الحديد في التآكل.
هذا يستغرق وقتًا طويلًا لأن تآكل الحديد يبدأ من سطحه.
🔍 الشرح المستفيض والتعليلات العلمية المعتمدة (“علل”):
🔍 الشرح المستفيض والتعليلات العلمية المعتمدة (“علل”):
وجه المقارنة
الفكرة الأساسية
كلمات مفتاحية
علل
تفضل بطارية أيون الليثيوم على مركم الرصاص في السيارات الكهربائية الحديثة والهواتف: لأن الليثيوم هو أخف فلز معروف (كتلته الذرية 6.94 g/mol)
وله أصغر جهد اختزال قياسي (-3.04 V)
مما يوفر أعلى طاقة كهربائية ممكنة لكل وحدة وزن
تفضلبطاريةأيونالليثيوم
علل
خلية الوقود لا تستهلك ولا تختزن الطاقة كباقي البطاريات: لأنها تُزوّد بالوقود الغازي (الهيدروجين والأكسجين) بصفة مستمرة من مصدر خارجي
وتُزال نواتج التفاعل (الماء النقي وبخار الماء) باستمرار دون أن تستهلك مكوناتها الداخلية
خليةالوقودتستهلكتختزن
علل
الحماية الأنودية للحديد أفضل وأكثر أماناً من الحماية الكاثودية: لأن في الحماية الأنودية (كالغطاء الخارصيني) عند حدوث خدش يتآكل الفلز المغطي الأكثر نشاطاً أولاً (الخارصين كقطب مضحي) ولا يمس الحديد بسوء حتى يتآكل الخارصين تماماً
بينما في الحماية الكاثودية (كالغطاء القصديري) عند حدوث خدش يتآكل الحديد بمعدل أسرع بكثير لأنه الأنود
نقدم في هذا القسم رسوماً ومخططات بيانية توضيحية معتمدة لتعميق الاستيعاب البصري وتثبيت المفاهيم العلمية الأساسية وفق أحدث النماذج التعليمية التفاعلية.
يوضح المخطط خلية دانيال، حيث يتأكسد الخارصين عند الأنود ويتجه إلكترونه عبر السلك الخارجي إلى مهبط النحاس حيث يحدث الاختزال.
وتغلق القنطرة الملحية الدائرة بانتقال الأيونات للحفاظ على التعادل الكهربي في المحلولين.
يبيّن الشكل آلية صدأ الحديد بتكوّن خلايا جلفانية موضعية على سطحه، إذ يتأكسد الحديد عند منطقة الأنود إلى أيونات الحديد الثنائي، بينما يُختزل الأكسجين عند منطقة الكاثود.
ثم تتفاعل أيونات الحديد الثنائي مع الأكسجين والماء مكوّنةً صدأ الحديد، وهو أكسيد الحديد III المائي.
يوضح الشكل خلية التحليل الكهربي، حيث تُستخدم طاقة كهربية خارجية لإجراء تفاعل أكسدة واختزال غير تلقائي، فيحدث الاختزال عند المهبط السالب والأكسدة عند المصعد الموجب.
وتُقارن هذه الخلية بالخلية الجلفانية التي تنتج الكهرباء من تفاعل تلقائي، وهي الفكرة الأساسية لفهم الطلاء الكهربي وتنقية الفلزات.