├── تدرج الخواص العامة نصف القطر الذري، الكثافة، ودرجات الانصهار والغليان
├── الخاصية المغناطيسية وتفسير الألوان والنشاط الحفزي الفائق
├── الأهمية الاقتصادية والصناعية والتطبيقية لعناصر السلسلة الأولى
├── جداول المقارنة
├── أمثلة محلولة
└── تكات وملاحظات امتحانية
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 1 / 15
المصطلحات العلمية
المصطلحات العلمية
وجه المقارنة
الفكرة الأساسية
كلمات مفتاحية
العنصر الانتقالي الرئيسي
العنصر الذي تكون فيه أفلاك d أو f مشغولة بالإلكترونات ولكنها غير ممتلئة تماماً سواء في الحالة الذرية المستقرة أو في أي حالة من حالات تأكسده المعروفة
ولهذا يعتبر الخارصين والكادميوم والزئبق غير انتقالية
تكونأفلاكمشغولةبالإلكترونات
السلسلة الانتقالية الأولى
سلسلة من عشرة عناصر تقع في الدورة الرابعة من الجدول الدوري يتتابع فيها امتلاء المستوى الفرعي 3d بالإلكترونات بدءاً من السكانديوم حتى الخارصين
عشرةعناصرالدورةالرابعة
الخاصية البارامغناطيسية
خاصية تجاذب المادة مع المجال المغناطيسي الخارجي نتيجة احتوائها على إلكترونات مفردة في أفلاكها تدور حول محورها وتولد مجالاً مغناطيسياً متوافقاً
تجاذبالمادةالمجالالمغناطيسي
الخاصية الدايامغناطيسية
خاصية تنافر المادة مع المجال المغناطيسي الخارجي وتحدث عندما تكون جميع الإلكترونات في المستوى الفرعي d في حالة ازدواج تام (محصلة العزم المغناطيسي تساوي صفراً)
تنافرالمادةالمجالالمغناطيسي
العزم المغناطيسي (Magnetic Moment)
كمية فيزيائية تعبر عن شدة المجال المغناطيسي الناتج عن دوران الإلكترونات المفردة
وتحسب تقريبياً بالعلاقة: μ = √(n(n+2))
n عدد الإلكترونات المفردة
كميةفيزيائيةتعبرالمجال
اللون المتمم (Complementary Color)
اللون الذي تعكسه أو تنفذه المادة وتراه العين البشرية بعد أن تمتص المادة طاقة فوتونات ضوئية ذات طول موجي محدد لإثارة إلكترونات المستوى الفرعي 3d غير المكتمل
تعكسهتنفذهالمادةوتراه
النشاط الحفزي للعناصر الانتقالية
قدرة العناصر الانتقالية ومركباتها على تسريع معدل التفاعلات الكيميائية عن طريق استخدام إلكترونات 4s و 3d لتكوين روابط ضعيفة مع المتفاعلات
مما يزيد تركيزها على سطح الحافز ويضعف الروابط ويقلل طاقة التنشيط
قدرةالعناصرومركباتهاتسريع
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 2 / 15
القوانين والعلاقات
القوانين والعلاقات
وجه المقارنة
الفكرة الأساسية
مثال
كلمات مفتاحية
صيغة التوزيع الإلكتروني العام
[ الصيغة الفيزيائية والرياضية: [Ar] 4s1−2 3d1−10 ]
يملأ 4s أولاً لأنه أقل طاقة ثم 3d
وعند التأين تفقد الذرة إلكترونات 4s أولاً ثم 3d
—
الصيغةالفيزيائيةوالرياضيةيملأ
حساب العزم المغناطيسي التقريبي
[ الصيغة الفيزيائية والرياضية: μ = √(n(n+2)) B.M. ]
n ت
عدد الإلكترونات المفردة و B.M. تعني بوهر مغنيتون (Bohr Magneton)
الصيغةالفيزيائيةوالرياضيةتمثل
قانون اللون الممتص والمتمم
[ الصيغة الفيزيائية والرياضية:
Colorseen = TotalWhiteLight – Colorabsorbed ]
الضوء الأبيض يتكون من سبعة ألوان؛ امتصاص الأحمر يُظهر الأخضر، وامتصاص البرتقالي يُظهر الأزرق، وامتصاص الأصفر يُظهر البنفسجي.
—
الصيغةالفيزيائيةوالرياضيةColorseen
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 3 / 15
تتوزع عناصر السلسلة الانتقالية الأولى في الدورة الرابعة من الجدول الدوري، وتبدأ بالسكانديوم (Sc 21) وتنتهي بالخارصين (Zn 30).
عند دراسة التوزيع الإلكتروني، يلاحظ أن المستوى الفرعي 4s يمتلئ قبل 3d وفق مبدأ البناء التصاعدي لأن 4s أقل في الطاقة
(n+l = 4+0 = 4)
بينما 3d أعلى في الطاقة
(n+l = 3+2 = 5)
.
ومع ذلك، يظهر شذوذ واضح ومشهور في التوزيع الإلكتروني لعنصري الكروم (Cr 24) والنحاس (Cu 29).
التوزيع المتوقع للكروم هو [Ar] 4s2 3d4، لكن التوزيع الحقيقي الفعلي هو [Ar] 4s1 3d5.
يرجع هذا الشذوذ إلى انتقال إلكترون من 4s إلى 3d لكي تصبح أفلاك المستوى الفرعي 3d نصف ممتلئة بخمسة إلكترونات متوازية الغزل، مما يحقق تماثلاً فراغياً أقصى وأدنى طاقة تنافرية للنواة، مما يمنح الذرة استقراراً إضافياً كبيراً.
وبالمثل، فإن النحاس (Cu 29) يكون توزيعه [Ar] 4s1 3d10 بدلاً من [Ar] 4s2 3d9، وذلك لأن امتلاء المستوى 3d بعشرة إلكترونات تامة الازدواج يمنح الذرة حالة تماثل إلكتروني مثالية واستقراراً ثرموديناميكياً فائقاً.
شكل 1: التوزيع الإلكتروني وحالات التأكسد للسلسلة 3d يعرض الشكل التوزيع الإلكتروني لعناصر السلسلة الانتقالية الأولى وحالات تأكسدها المحتملة. ويُلاحظ أن الفلز يفقد إلكترونات 4s أولًا ثم بعضًا من 3d، وأن السكانديوم يعطي حالة تأكسد وحيدة +3 للوصول إلى التركيب المستقر لغاز الأرجون.
عند تأين أي عنصر من عناصر السلسلة الانتقالية الأولى، فإن أول ما يُفقد هو إلكترونا المستوى الفرعي الخارجي 4s لأنه الأبعد عن النواة والأعلى في العدد الكمي الرئيسي n=4، ثم يليه الفقد المتتابع لإلكترونات المستوى الفرعي 3d.
ولهذا تعطي جميع عناصر السلسلة حالة التأكسد (+2) بفقد إلكتروني 4s، باستثناء السكانديوم (Sc) الذي يعطي حالة تأكسد وحيدة (+3) مباشرة لأن فقد إلكترون 3d الوحيد يوصله فوراً إلى التركيب الإلكتروني المستقر الشبيه بالغاز النبيل الأرجون [Ar].
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 4 / 15
تدرج الخواص العامة: نصف القطر الذري، الكثافة، ودرجات الانصهار والغليان
تدرج الخواص العامة: نصف القطر الذري، الكثافة، ودرجات الانصهار والغليان
يتميز نصف القطر الذري لعناصر السلسلة الانتقالية الأولى بخاصية فريدة وهي الثبات النسبي الملحوظ ابتداءً من الكروم (Cr) حتى النحاس (Cu).
يرجع هذا الثبات النسبي إلى وجود قوتين متعاكستين تؤثران في نفس الوقت: الأولى هي زيادة الشحنة النووية الفعالة (Zeff) بزيادة العدد الذري مما يجذب إلكترونات المستوى الخارجي ويؤدي إلى انكماش الحجم الذري، والثانية هي زيادة قوى التنافر الكهروستاتيكي بين الإلكترونات المضافة المتزايدة في المستوى الفرعي 3d مما يؤدي إلى زيادة الحجم.
تعادل هذين التأثيرين المتضادين يؤدي إلى ثبات نصف القطر، وهذا ما يجعل هذه العناصر نموذجية ومثالية لصناعة السبائك الاستبدالية مثل سبائك الصلب غير القابل للصدأ والبرونز.
أما بالنسبة للكثافة، فإنها تتزايد تزايداً مطرداً ومنتظماً على امتداد السلسلة من السكانديوم (3.1 g/cm3) حتى تصل إلى النحاس (8.92 g/cm3).
سبب هذه الزيادة هو أن الكثافة تساوي الكتلة الذرية مقسومة على الحجم الذري؛
وبما أن الحجم الذري شبه ثابت تقريباً بينما الكتلة الذرية تتزايد باستمرار بزيادة العدد الذري والنيوترونات، فإن الكثافة تزداد طردياً.
تتميز عناصر السلسلة أيضاً بدرجات انصهار وغليان مرتفعة جداً (تتجاوز 1500°C في معظمها)، والسبب الأساسي في ذلك هو شدة الرابطة الفلزية؛
حيث تشترك إلكترونات المستويين الفرعيين 4s و 3d معاً في تكوين السحابة الإلكترونية الحرة التي تربط بين أنوية الذرات بقوة هائلة ومتراصة في الشبكة البلورية.
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 5 / 15
الخاصية المغناطيسية وتفسير الألوان والنشاط الحفزي الفائق
الخاصية المغناطيسية وتفسير الألوان والنشاط الحفزي الفائق
تنقسم المواد إلى نوعين رئيسيين من حيث استجابتها للمجال المغناطيسي: المواد البارامغناطيسية والمواد الدايامغناطيسية.
المادة البارامغناطيسية تتجاذب مع المجال المغناطيسي الخارجي نتيجة وجود إلكترونات مفردة (غير مزدوجة) في المستوى الفرعي 3d.
كل إلكترون مفرد يدور حول محوره مغزلياً مولداً مجالاً مغناطيسياً صغيراً يتجه مع المجال الخارجي.
ويتناسب العزم المغناطيسي طردياً مع عدد هذه الإلكترونات المفردة؛
فمثلاً أيون الحديد الثلاثي Fe3+ يحتوي على 5 إلكترونات مفردة (3d5) وعزمه المغناطيسي هو الأعلى (نحو 5.92 B.M.).
أما المادة الدايامغناطيسية فتتنافر تنافراً ضعيفاً مع المجال الخارجي لأن جميع إلكتروناتها مزدوجة في أفلاكها (مثل Zn2+: 3d10 أو Sc3+: 3d0)، حيث يُلغي العزم المغناطيسي لكل إلكترون عزم رفيقه المعاكس في الغزل تماماً، فتكون المحصلة صفراً.
فيما يتعلق بالألوان تعود ألوان مركبات وأيونات العناصر الانتقالية إلى امتصاص فوتونات الضوء المرئي.
عندما يسقط الضوء الأبيض على محلول أيون انتقالي يحتوي على إلكترونات مفردة في 3d، تمتص هذه الإلكترونات طاقة طول موجي محدد كافية لإثارتها وانتقالها بين أفلاك d المنشطرة بسبب وجود جزيئات المذيب (الليجاندات).
الضوء المتبقي غير الممتص ينعكس أو ينفذ إلى عين الرائي ويمثل (اللون المتمم).
فمثلاً مركبات الكروم الثلاثي Cr3+ تمتص اللون الأحمر من الضوء الساقط، فتظهر للعين باللون المتمم وهو الأخضر.
أما الأيونات التي يكون فيها 3d فارغاً تماماً (Sc3+) أو ممتلئاً تماماً (Zn2+) فتكون عديمة اللون لأن طاقة الضوء المرئي غير كافية لإثارتها.
النشاط الحفزي المذهل للعناصر الانتقالية يرجع إلى استخدام إلكترونات 4s و 3d لتكوين روابط كيميائية تنسيقية مؤقتة وضعيفة مع جزيئات المواد المتفاعلة على سطح الحافز الصلب.
هذا التجمع السطحي يؤدي إلى (1) زيادة تركيز المتفاعلات على سطح التفاعل، (2) إضعاف الروابط التساهمية الأصلية داخل المتفاعلات، (3) توجيه الجزيئات بزوايا تصادم مثالية، مما يترتب عليه خفض هائل في طاقة التنشيط (Ea) وتسريع سرعة التفاعل آلاف المرات دون استهلاك العامل الحفاز.
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 6 / 15
الأهمية الاقتصادية والصناعية والتطبيقية لعناصر السلسلة الأولى
الأهمية الاقتصادية والصناعية والتطبيقية لعناصر السلسلة الأولى
وجه المقارنة
الفكرة الأساسية
كلمات مفتاحية
السكانديوم (Sc)
نادر الوجود في القشرة الأرضية لكنه ذو قيمة استراتيجية هائلة
يضاف بنسب ضئيلة جداً للألومنيوم لتكوين سبيكة فائقة الخفة وشديدة الصلابة تستخدم في هياكل طائرات الميج المقاتلة
كما يضاف لمصابيح أبخرة الزئبق لإنتاج ضوء عالي الكفاءة يشبه ضوء الشمس للتصوير التلفزيوني الليلي
نادرالوجودالقشرةالأرضية
التيتانيوم (Ti)
فلز شديد الصلابة كالصلب لكنه أخف منه بنسبة 45%. يحافظ على متانته في درجات الحرارة المرتفعة جداً
ينهار الألومنيوم
لذلك يستخدم مع الألومنيوم في صناعة صواريخ الفضاء والطائرات الأسرع من الصوت. وهو خامل حيوياً لا يلفظه الجسم البشري ولا يسبب تسمماً
مما يجعله المادة المثالية لزراعة الأسنان والمفاصل الصناعية. أشهر مركباته ثاني أكسيد التيتانيوم TiO₂ النانوي الذي يستخدم في تركيب كريمات الحماية من أشعة الشمس
تمنع دقائقه النانوية نفاذ الأشعة فوق البنفسجية UV للجلد
شديدالصلابةكالصلبلكنه
الفاناديوم (V)
تضاف نسبة ضئيلة منه للصلب لإنتاج سبيكة تمتاز بقساوة بالغة ومقاومة استثنائية للتآكل والإجهاد الميكانيكي
وتستخدم في زنبركات ومساعدين السيارات. أشهر مركباته خامس أكسيد الفاناديوم V₂O₅ الذي يعمل كعامل حفاز في صناعة المغناطيسات فائقة التوصيل
وفي تحضير حمض الكبريتيك بطريقة التلامس
وصباغة السيراميك والزجاج
تضافنسبةضئيلةللصلب
الكروم (Cr)
فلز عالي النشاط الكيميائي ولكنه يقاوم فعل العوامل الجوية بسبب تكوين طبقة غير مسامية وميكروسكوبية من الأكسيد على سطحه حجم جزيئاتها أكبر من حجم ذرات الفلز نفسه
فتمنع استمرار التفاعل والأكسدة. يستخدم في طلاء المعادن ودباغة الجلود. أشهر مركباته أكسيد الكروم الثلاثي Cr₂O₃ في صناعة الأصباغ
وثاني كرومات البوتاسيوم K₂Cr₂O₇ البرتقالية كمادة مؤكسدة قوية في المعامل
عاليالنشاطالكيميائيولكنه
المنجنيز (Mn)
لا يستخدم قط في حالته النقية لهشاشته الشديدة
بل يستخدم دوماً في صورة سبائك أو مركبات. سبيكة الحديد مع المنجنيز (الفيرومنجنيز) أصلب من الصلب وتستخدم في خطوط السكك الحديدية
وسبيكة المنجنيز مع الألومنيوم تستخدم في علب المشروبات الغازية لمقاومة التآكل. أشهر مركباته ثاني أكسيد المنجنيز MnO₂ عامل مؤكسد قوي في العمود الجاف
وبرمنجانات البوتاسيوم KMnO₄ البنفسجية مادة مؤكسدة ومطهرة شهيرة
وكبريتات المنجنيز MnSO₄ مبيد للفطريات
يستخدمحالتهالنقيةلهشاشته
الحديد (Fe)
العمود الفقري للصناعات الثقيلة والخرسانة المسلحة
ومغناطيسات وأبراج الكهرباء والأسلحة. يستخدم كعامل حفاز في تحضير النشادر بطريقة هابر-بوش
وتحويل الغاز المائي (خليط CO و H₂) إلى وقود سائل بطريقة فيشر-تروبش
العمودالفقريللصناعاتالثقيلة
الكوبالت (Co)
يشبه الحديد في خواصه المغناطيسية وقابليته للتمغنط ويستخدم في صناعة المغناطيسات الحديثة وبطاريات السيارات الكهربائية الجافة. له 12 نظيراً مشعاً أهمها الكوبالت-60 (Co-60) الذي يطلق أشعة جاما ذات النفاذية العالية المستخدمة في حفظ الأغذية وعلاج الأورام الخبيثة وعيوب لحام المعادن
يشبهالحديدخواصهالمغناطيسية
النيكل (Ni)
فلز لامع يقاوم الصدأ والأحماض
ويدخل في صناعة بطاريات النيكل-كادميوم القابلة لإعادة الشحن
وسبائك النيكل-كروم المقاومة للحرارة العالية المستخدمة في ملفات التسخين والأفران الكهربائية
ويستخدم النيكل المجزأ كعامل حفاز في هدرجة الزيوت النباتية لتحويلها لسمن صناعي
لامعيقاومالصدأوالأحماض
النحاس (Cu)
أول فلز عرفه الإنسان تاريخياً. موصل ممتاز للكهرباء ويستخدم في الكابلات الكهربائية
وسبائكه الشهيرة: البرونز (نحاس وقصدير)
والنحاس الأصفر (نحاس وخارصين) المستخدم في تغطية المقابض الحديدية بالترسيب الكهربي. وأشهر مركباته كبريتات النحاس CuSO₄ كمبيد حشري وفطري في تنقية مياه الشرب
ومحلول فهلنج للكشف عن سكر الجلوكوز
يتحول من الأزرق للبرتقالي
عرفهالإنسانتاريخياموصل
الخارصين (Zn)
يتركز استخدامه في جلفنة باقي الفلزات لحمايتها من الصدأ والتآكل الجوي. أشهر مركباته أكسيد الخارصين ZnO في الدهانات والمطاط ومستحضرات التجميل
وكبريتيد الخارصين ZnS في شاشات الأشعة السينية والطلاءات المضيئة
يتركزاستخدامهجلفنةباقي
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 7 / 15
جداول المقارنة
جداول المقارنة
العنصر والرمز
العدد الذري
التوزيع الإلكتروني
حالات التأكسد الشائعة
الخواص المغناطيسية للأيون
أهم التطبيقات الصناعية والاستراتيجية
السكانديوم Sc
21
[Ar] 4s2 3d1
+3 فقط
Sc3+: دايامغناطيسي (عديم اللون)
طائرات الميج المقاتلة ومصابيح أبخرة الزئبق
التيتانيوم Ti
22
[Ar] 4s2 3d2
+2, +3, +4 (شائعة)
Ti4+ دايامغناطيسي، Ti3+ بارا (بنفسجي)
زراعة الأسنان، صواريخ الفضاء، واقيات الشمس TiO₂
الفاناديوم V
23
[Ar] 4s2 3d3
+2, +3, +4, +5
V5+ دايامغناطيسي، V3+ بارا (أخضر)
زنبركات السيارات، حفاز حمض الكبريت V₂O₅
الكروم Cr
24
[Ar] 4s1 3d5 (شاذ)
+2, +3 (شائعة), +6
Cr3+ بارا ملون (أخضر 3d3)
طلاء المعادن، دباغة الجلود، Cr₂O₃ أصباغ
المنجنيز Mn
25
[Ar] 4s2 3d5
+2 (أكثر استقراراً), +4, +7
Mn2+ بارا قوي (3d5)، Mn7+ دايا
خطوط السكك الحديدية، العمود الجاف MnO₂، KMnO₄ مطهر
الحديد Fe
26
[Ar] 4s2 3d6
+2, +3 (أكثر استقراراً 3d5)
Fe2+ (4 مفردة) و Fe3+ (5 مفردة)
الخرسانات والأسلحة وحفاز هابر-بوش وفيشر-تروبش
الكوبالت Co
27
[Ar] 4s2 3d7
+2, +3
Co2+ بارا ملون (3 إلكترونات مفردة)
المغناطيسات والبطاريات الحديثة ونظير Co-60 الطبي
النيكل Ni
28
[Ar] 4s2 3d8
+2, +3
Ni2+ بارا ملون (2 إلكترون مفرد)
بطاريات النيكل-كادميوم
ملفات التسخين
هدرجة الزيوت
النحاس Cu
29
[Ar] 4s1 3d10 (شاذ)
+1, +2 (أكثر استقراراً)
Cu+ دايا عديم اللون، Cu2+ بارا أزرق
الكابلات، البرونز، النحاس الأصفر، محلول فهلنج
الخارصين Zn
30
[Ar] 4s2 3d10
+2 فقط (غير انتقالي)
Zn2+ دايامغناطيسي دائماً (عديم اللون)
جلفنة المعادن، ZnO دهانات، ZnS شاشات مضيئة
شكل 3: تطبيقات العناصر الانتقالية
جدول←مقارنة شاملة بين عناصر السلسلة الانتقالية الأولى (3d)
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 8 / 15
أمثلة محلولة
أمثلة محلولة
التوزيع الإلكتروني للكروم والنحاس
حساب العزم المغناطيسي وتحديد الخاصية لأيون فلزيالمعطيات والمطلوب: لديك مركب كلوريد الحديد الثلاثي FeCl₃ وكبريتات الخارصين ZnSO₄. المطلوب: احسب العزم المغناطيسي لكل من أيون الحديد وأيون الخارصين، وحدد ما إذا كان المركب بارامغناطيسياً أم دايامغناطيسياً، مع بيان هل محاليلهما ملونة أم عديمة اللون.خطوات الحل والبرهان الفيزيائي: [1] أولاً بالنسبة لمركب FeCl₃: عدد تأكسد الحديد = +3. التوزيع الإلكتروني لذرة الحديد Fe(26) هو [Ar] 4s2 3d6. عند فقد 3 إلكترونات (2 من 4s وإلكترون واحد من 3d)، يصبح التوزيع الإلكتروني لأيون Fe3+ هو [Ar] 4s0 3d5. [2] نوزع إلكترونات 3d الخمسة في أفلاك d الخمسة وفق قاعدة هوند: نجد أن هناك 5 إلكترونات مفردة
(n = 5). [3]
نطبق قانون العزم المغناطيسي:
μ = √(5 × (5 + 2)) = √35 ≈ 5.92 B.M. [4]
الاستنتاج: أيون Fe3+ بارامغناطيسي بشدة، ومحلوله ملون (أصفر باهت) لأن المستوى 3d غير ممتلئ ويحتوي على إلكترونات مفردة تمتص فوتونات الضوء المرئي. [5] ثانياً بالنسبة لمركب ZnSO₄: عدد تأكسد الخارصين = +2. التوزيع الإلكتروني لذرة Zn(30) هو [Ar] 4s2 3d10. عند التأين وفقد إلكتروني 4s، يصبح التوزيع لأيون Zn2+ هو [Ar] 4s0 3d10. [6] في أيون Zn2+، نجد أن جميع أفلاك 3d العشرة ممتلئة تماماً بالإلكترونات المزدوجة، وبالتالي عدد الإلكترونات المفردة
n = 0. [7]
حساب العزم المغناطيسي:
μ = √(0 × (0 + 2)) = 0 B.M. [8]
الاستنتاج: مركب ZnSO₄ دايامغناطيسي ومحلوله عديم اللون لعدم وجود إلكترونات غير مزدوجة في أفلاك d.💡 فنية وتريك للحل السريع وتجنب الخطأ: تذكر دائماً: لحساب العزم، احسب عدد تأكسد الفلز أولاً، ثم احذف إلكترونات 4s قبل 3d، ثم عدّ الإلكترونات المفردة المتبقية في 3d فقط!
شكل 2: التوزيع الإلكتروني للكروم والنحاس
تقدّم الصورة مثالًا محلولًا على التوزيع الإلكتروني للكروم والنحاس، وهما استثناءان من الترتيب العام للتوزيع. ويُحسب عدد الإلكترونات المنفردة في أفلاك 3d بعد حذف إلكترونات 4s أولًا، وهي طريقة تساعد على حساب العزم المغناطيسي دون خطأ.
تفسير شذوذ طاقة التأين الثالثة للحديد والمغنسيومالمعطيات والمطلوب: لماذا يصعب أكسدة أيون المنجنيز الثنائي Mn2+ إلى المنجنيز الثلاثي Mn3+، بينما يسهل جداً أكسدة أيون الحديد الثنائي Fe2+ إلى الحديد الثلاثي Fe3+؟ فسر ذلك كيميائياً بالمعادلات الإلكترونية وطاقة الاستقرار.خطوات الحل والبرهان الفيزيائي: [1] نكتب التوزيع الإلكتروني لأيون المنجنيز الثنائي Mn2+ (العدد الذري 25): [Ar] 4s0 3d5. نلاحظ أن المستوى الفرعي 3d نصف ممتلئ تماماً، وهذه حالة استقرار طاقي وثرموديناميكي قصوى تجعل الذرة تقاوم فقد أي إلكترون إضافي. [2] أكسدة Mn2+ إلى Mn3+ تتطلب كسر نظام إلكتروني مستقر (3d5 → 3d4)، مما يستلزم طاقة تأين بالغة الارتفاع، ولذلك يصعب جداً أكسدة المنجنيز الثنائي في الظروف المعتادة. [3] على النقيض من ذلك، التوزيع الإلكتروني لأيون الحديد الثنائي Fe2+ (العدد الذري 26): [Ar] 4s0 3d6. هنا المستوى الفرعي 3d يحتوي على 6 إلكترونات (إلكترونان مزدوجان في أول فلك وأربعة إلكترونات مفردة)، وهي حالة أقل استقراراً بسبب التنافر بين الإلكترونين المزدوجين. [4] عند أكسدة Fe2+ إلى Fe3+، يفقد هذا الإلكترون المزدوج ويصبح التوزيع [Ar] 4s0 3d5، فتتحول الذرة من حالة أقل استقراراً إلى حالة غاية في الاستقرار (نصف ممتلئ 3d5)، ولذلك تميل هذه العملية للحدوث تلقائياً وبسهولة فائقة بمجرد التعرض للهواء الجوي.💡 فنية وتريك للحل السريع وتجنب الخطأ: قاعدة ذهبية في الامتحانات: التحول نحو 3d0 أو 3d5 أو 3d10 عملية سهلة وتلقائية، بينما التحول بعيداً عنها عملية صعبة وتتطلب طاقة عالية!
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 9 / 15
تكات وملاحظات امتحانية
تكات وملاحظات امتحانية
الخارصين (Zn) والكادميوم (Cd) والزئبق (Hg) لا تعتبر عناصر انتقالية لأن المستوى الفرعي d لها ممتلئ تماماً (d10) سواء في الحالة الذرية أو في حالة التأكسد الوحيدة (+2).
السكانديوم يعطي حالة تأكسد وحيدة (+3)، والكروم والنحاس شاذان في التوزيع الإلكتروني (4s1 3d5 و 4s1 3d10 على التوالي).
أعلى حالة تأكسد في السلسلة الانتقالية الأولى هي (+7) وتظهر في عنصر المنجنيز في مركب KMnO₄، ولا تتعدى أي حالة تأكسد رقم المجموعة التي يقع فيها العنصر باستثناء فلزات العملة (المجموعة 1B: النحاس والفضة والذهب) التي تعطي (+2) و (+3).
جميع عناصر السلسلة الأولى فلزات بارامغناطيسية في حالتها الذرية لأن لديها إلكترونات مفردة في 4s أو 3d، والوحيد الدايامغناطيسي في حالته الذرية من السلسلة هو الخارصين (4s2 3d10).
ثبات نصف القطر النسبي من الكروم إلى النحاس هو السبب العلمي الأول الذي يجعل هذه العناصر مثالية لتصنيع السبائك الاستبدالية.
الكروم فلز نشط جداً ومع ذلك لا يصدأ بسبب ظاهرة الخمول الكيميائي تكوين طبقة مجهرية متماسكة وغير مسامية من الأكسيد على سطحه حجم جزيئاتها أكبر من حجم ذرات الفلز نفسه.
طريقة هابر-بوش تستخدم الحديد كحافز لصناعة النشادر، وطريقة التلامس تستخدم V₂O₅ كحافز لصناعة حمض الكبريتيك، وطريقة فيشر-تروبش تستخدم الحديد لتحويل الغاز المائي لوقود سائل.
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 12 / 15
📌 قاموس المصطلحات والمفاهيم العلمية الدقيقة:
📌 قاموس المصطلحات والمفاهيم العلمية الدقيقة:
العنصر الانتقالي الرئيسي:
العنصر الذي تكون فيه أفلاك d أو f مشغولة بالإلكترونات ولكنها غير ممتلئة تماماً سواء في الحالة الذرية المستقرة أو في أي حالة من حالات تأكسده المعروفة، ولهذا يعتبر الخارصين والكادميوم والزئبق غير انتقالية.
السلسلة الانتقالية الأولى:
سلسلة من عشرة عناصر تقع في الدورة الرابعة من الجدول الدوري يتتابع فيها امتلاء المستوى الفرعي 3d بالإلكترونات بدءاً من السكانديوم حتى الخارصين.
الخاصية البارامغناطيسية:
خاصية تجاذب المادة مع المجال المغناطيسي الخارجي نتيجة احتوائها على إلكترونات مفردة في أفلاكها تدور حول محورها وتولد مجالاً مغناطيسياً متوافقاً.
الخاصية الدايامغناطيسية:
خاصية تنافر المادة مع المجال المغناطيسي الخارجي وتحدث عندما تكون جميع الإلكترونات في المستوى الفرعي d في حالة ازدواج تام (محصلة العزم المغناطيسي تساوي صفراً).
العزم المغناطيسي (Magnetic Moment):
كمية فيزيائية تعبر عن شدة المجال المغناطيسي الناتج عن دوران الإلكترونات المفردة، وتحسب تقريبياً بالعلاقة: μ = √(n(n+2)) حيث n عدد الإلكترونات المفردة.
اللون المتمم (Complementary Color):
اللون الذي تعكسه أو تنفذه المادة وتراه العين البشرية بعد أن تمتص المادة طاقة فوتونات ضوئية ذات طول موجي محدد لإثارة إلكترونات المستوى الفرعي 3d غير المكتمل.
النشاط الحفزي للعناصر الانتقالية:
قدرة العناصر الانتقالية ومركباتها على تسريع معدل التفاعلات الكيميائية عن طريق استخدام إلكترونات 4s و 3d لتكوين روابط ضعيفة مع المتفاعلات، مما يزيد تركيزها على سطح الحافز ويضعف الروابط ويقلل طاقة التنشيط.
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 13 / 15
⚖️ القوانين والعلاقات الرياضية والفيزيائية الحاكمة:
⚖️ القوانين والعلاقات الرياضية والفيزيائية الحاكمة:
وجه المقارنة
الفكرة الأساسية
مثال
كلمات مفتاحية
صيغة التوزيع الإلكتروني العام
[ الصيغة الفيزيائية والرياضية: [Ar] 4s1−2 3d1−10 ]
يملأ 4s أولاً لأنه أقل طاقة ثم 3d
وعند التأين تفقد الذرة إلكترونات 4s أولاً ثم 3d
—
الصيغةالفيزيائيةوالرياضيةيملأ
حساب العزم المغناطيسي التقريبي
[ الصيغة الفيزيائية والرياضية: μ = √(n(n+2)) B.M. ]
n ت
عدد الإلكترونات المفردة و B.M. تعني بوهر مغنيتون (Bohr Magneton)
الصيغةالفيزيائيةوالرياضيةتمثل
قانون اللون الممتص والمتمم
[ الصيغة الفيزيائية والرياضية: Color_seen = Total_White_Light – Color_absorbed ] الضوء الأبيض يتكون من سبعة ألوان
امتصاص الأحمر يُظهر الأخضر
وامتصاص البرتقالي يُظهر الأزرق
وامتصاص الأصفر يُظهر البنفسجي
—
الصيغةالفيزيائيةوالرياضيةColor
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 14 / 15
★ كتاب الشرح والتفصيل العلمي الشامل المعتمد 2026 / 2027 ★
كتاب الشرح المفصل عناصر السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية
الصف الثالث الثانوي | الباب الأول – العناصر الانتقالية | المنهج المصري الحديث 2026/2027
🎯 أهداف التعلم ومخرجات الفهم الوزارية المقررة 2026/2027:
• تحديد التوزيع الإلكتروني الدقيق لعناصر السلسلة الانتقالية الأولى (3d) من السكانديوم (Sc 21) إلى الخارصين (Zn 30).
• تفسير شذوذ التوزيع الإلكتروني للكروم (Cr 24) والنحاس (Cu 29) بناءً على الاستقرار الطاقي للأفلاك نصف الممتلئة والتامة الامتلاء.
• استنتاج حالات التأكسد الشائعة والقصوى لكل عنصر وربطها بخروج إلكترونات المستويين 4s و 3d بالتتابع.
• المقارنة الدقيقة بين الخواص المغناطيسية (البارامغناطيسية والدايامغناطيسية) وحساب العزم المغناطيسي بناءً على عدد الإلكترونات المفردة.
• تفسير النشاط الحفزي والألوان المميزة لأيونات العناصر الانتقالية بدلالة الطاقة الممتصة والمتممة وتأثير الليجاندات.
• حفظ الأهمية الاقتصادية والصناعية الحيوية لكل عنصر وسبائكه ومركباته في قطاعات التعدين، الطب، الطيران، وتوليد الطاقة.
تتوزع عناصر السلسلة الانتقالية الأولى في الدورة الرابعة من الجدول الدوري، وتبدأ بالسكانديوم (Sc 21) وتنتهي بالخارصين (Zn 30).
عند دراسة التوزيع الإلكتروني، يلاحظ أن المستوى الفرعي 4s يمتلئ قبل 3d وفق مبدأ البناء التصاعدي لأن 4s أقل في الطاقة (n+l = 4+0 = 4) بينما 3d أعلى في الطاقة (n+l = 3+2 = 5).
ومع ذلك، يظهر شذوذ واضح ومشهور في التوزيع الإلكتروني لعنصري الكروم (Cr 24) والنحاس (Cu 29).
التوزيع المتوقع للكروم هو [Ar] 4s2 3d4، لكن التوزيع الحقيقي الفعلي هو [Ar] 4s1 3d5.
يرجع هذا الشذوذ إلى انتقال إلكترون من 4s إلى 3d لكي تصبح أفلاك المستوى الفرعي 3d نصف ممتلئة بخمسة إلكترونات متوازية الغزل، مما يحقق تماثلاً فراغياً أقصى وأدنى طاقة تنافرية للنواة، مما يمنح الذرة استقراراً إضافياً كبيراً.
وبالمثل، فإن النحاس (Cu 29) يكون توزيعه [Ar] 4s1 3d10 بدلاً من [Ar] 4s2 3d9، وذلك لأن امتلاء المستوى 3d بعشرة إلكترونات تامة الازدواج يمنح الذرة حالة تماثل إلكتروني مثالية واستقراراً ثرموديناميكياً فائقاً.
عند تأين أي عنصر من عناصر السلسلة الانتقالية الأولى، فإن أول ما يُفقد هو إلكترونا المستوى الفرعي الخارجي 4s لأنه الأبعد عن النواة والأعلى في العدد الكمي الرئيسي n=4، ثم يليه الفقد المتتابع لإلكترونات المستوى الفرعي 3d.
ولهذا تعطي جميع عناصر السلسلة حالة التأكسد (+2) بفقد إلكتروني 4s، باستثناء السكانديوم (Sc) الذي يعطي حالة تأكسد وحيدة (+3) مباشرة لأن فقد إلكترون 3d الوحيد يوصله فوراً إلى التركيب الإلكتروني المستقر الشبيه بالغاز النبيل الأرجون [Ar].
يتميز نصف القطر الذري لعناصر السلسلة الانتقالية الأولى بخاصية فريدة وهي الثبات النسبي الملحوظ ابتداءً من الكروم (Cr) حتى النحاس (Cu).
يرجع هذا الثبات النسبي إلى وجود قوتين متعاكستين تؤثران في نفس الوقت: الأولى هي زيادة الشحنة النووية الفعالة (Z_eff) بزيادة العدد الذري مما يجذب إلكترونات المستوى الخارجي ويؤدي إلى انكماش الحجم الذري، والثانية هي زيادة قوى التنافر الكهروستاتيكي بين الإلكترونات المضافة المتزايدة في المستوى الفرعي 3d مما يؤدي إلى زيادة الحجم.
تعادل هذين التأثيرين المتضادين يؤدي إلى ثبات نصف القطر، وهذا ما يجعل هذه العناصر نموذجية ومثالية لصناعة السبائك الاستبدالية مثل سبائك الصلب غير القابل للصدأ والبرونز.
أما بالنسبة للكثافة، فإنها تتزايد تزايداً مطرداً ومنتظماً على امتداد السلسلة من السكانديوم (3.1 g/cm3) حتى تصل إلى النحاس (8.92 g/cm3).
سبب هذه الزيادة هو أن الكثافة تساوي الكتلة الذرية مقسومة على الحجم الذري؛ وبما أن الحجم الذري شبه ثابت تقريباً بينما الكتلة الذرية تتزايد باستمرار بزيادة العدد الذري والنيوترونات، فإن الكثافة تزداد طردياً.
تتميز عناصر السلسلة أيضاً بدرجات انصهار وغليان مرتفعة جداً (تتجاوز 1500°C في معظمها)، والسبب الأساسي في ذلك هو شدة الرابطة الفلزية؛ حيث تشترك إلكترونات المستويين الفرعيين 4s و 3d معاً في تكوين السحابة الإلكترونية الحرة التي تربط بين أنوية الذرات بقوة هائلة ومتراصة في الشبكة البلورية.
3. الخاصية المغناطيسية وتفسير الألوان والنشاط الحفزي الفائق
تنقسم المواد إلى نوعين رئيسيين من حيث استجابتها للمجال المغناطيسي: المواد البارامغناطيسية والمواد الدايامغناطيسية.
المادة البارامغناطيسية تتجاذب مع المجال المغناطيسي الخارجي نتيجة وجود إلكترونات مفردة (غير مزدوجة) في المستوى الفرعي 3d.
كل إلكترون مفرد يدور حول محوره مغزلياً مولداً مجالاً مغناطيسياً صغيراً يتجه مع المجال الخارجي.
ويتناسب العزم المغناطيسي طردياً مع عدد هذه الإلكترونات المفردة؛ فمثلاً أيون الحديد الثلاثي Fe3+ يحتوي على 5 إلكترونات مفردة (3d5) وعزمه المغناطيسي هو الأعلى (نحو 5.92 B.M.).
أما المادة الدايامغناطيسية فتتنافر تنافراً ضعيفاً مع المجال الخارجي لأن جميع إلكتروناتها مزدوجة في أفلاكها (مثل Zn2+: 3d10 أو Sc3+: 3d0)، حيث يُلغي العزم المغناطيسي لكل إلكترون عزم رفيقه المعاكس في الغزل تماماً، فتكون المحصلة صفراً.
فيما يتعلق بالألوان تعود ألوان مركبات وأيونات العناصر الانتقالية إلى امتصاص فوتونات الضوء المرئي.
عندما يسقط الضوء الأبيض على محلول أيون انتقالي يحتوي على إلكترونات مفردة في 3d، تمتص هذه الإلكترونات طاقة طول موجي محدد كافية لإثارتها وانتقالها بين أفلاك d المنشطرة بسبب وجود جزيئات المذيب (الليجاندات).
الضوء المتبقي غير الممتص ينعكس أو ينفذ إلى عين الرائي ويمثل (اللون المتمم).
فمثلاً مركبات الكروم الثلاثي Cr3+ تمتص اللون الأحمر من الضوء الساقط، فتظهر للعين باللون المتمم وهو الأخضر.
أما الأيونات التي يكون فيها 3d فارغاً تماماً (Sc3+) أو ممتلئاً تماماً (Zn2+) فتكون عديمة اللون لأن طاقة الضوء المرئي غير كافية لإثارتها.
تُظهر الصورة تطبيقات العناصر الانتقالية، ومنها تلوين المركبات بسبب انتقال الإلكترونات بين أفلاك d.
فالأيونات التي تحتوي على أفلاك d جزئية الامتلاء تمتص جزءًا من الضوء المرئي فتظهر بلونه المتمم، أما Sc3+ وZn2+ فعديمة اللون لأن أفلاكهما فارغة أو ممتلئة تمامًا.
النشاط الحفزي المذهل للعناصر الانتقالية يرجع إلى استخدام إلكترونات 4s و 3d لتكوين روابط كيميائية تنسيقية مؤقتة وضعيفة مع جزيئات المواد المتفاعلة على سطح الحافز الصلب.
هذا التجمع السطحي يؤدي إلى (1) زيادة تركيز المتفاعلات على سطح التفاعل، (2) إضعاف الروابط التساهمية الأصلية داخل المتفاعلات، (3) توجيه الجزيئات بزوايا تصادم مثالية، مما يترتب عليه خفض هائل في طاقة التنشيط (Ea) وتسريع سرعة التفاعل آلاف المرات دون استهلاك العامل الحفاز.
2. التيتانيوم (Ti): فلز شديد الصلابة كالصلب لكنه أخف منه بنسبة 45%. يحافظ على متانته في درجات الحرارة المرتفعة جداً حيث ينهار الألومنيوم؛ لذلك يستخدم مع الألومنيوم في صناعة صواريخ الفضاء والطائرات الأسرع من الصوت. وهو خامل حيوياً لا يلفظه الجسم البشري ولا يسبب تسمماً، مما يجعله المادة المثالية لزراعة الأسنان والمفاصل الصناعية. أشهر مركباته ثاني أكسيد التيتانيوم TiO₂ النانوي الذي يستخدم في تركيب كريمات الحماية من أشعة الشمس حيث تمنع دقائقه النانوية نفاذ الأشعة فوق البنفسجية UV للجلد.
3. الفاناديوم (V): تضاف نسبة ضئيلة منه للصلب لإنتاج سبيكة تمتاز بقساوة بالغة ومقاومة استثنائية للتآكل والإجهاد الميكانيكي، وتستخدم في زنبركات ومساعدين السيارات. أشهر مركباته خامس أكسيد الفاناديوم V₂O₅ الذي يعمل كعامل حفاز في صناعة المغناطيسات فائقة التوصيل، وفي تحضير حمض الكبريتيك بطريقة التلامس، وصباغة السيراميك والزجاج.
4. الكروم (Cr): فلز عالي النشاط الكيميائي ولكنه يقاوم فعل العوامل الجوية بسبب تكوين طبقة غير مسامية وميكروسكوبية من الأكسيد على سطحه حجم جزيئاتها أكبر من حجم ذرات الفلز نفسه، فتمنع استمرار التفاعل والأكسدة. يستخدم في طلاء المعادن ودباغة الجلود. أشهر مركباته أكسيد الكروم الثلاثي Cr₂O₃ في صناعة الأصباغ، وثاني كرومات البوتاسيوم K₂Cr₂O₇ البرتقالية كمادة مؤكسدة قوية في المعامل.
5. المنجنيز (Mn): لا يستخدم قط في حالته النقية لهشاشته الشديدة، بل يستخدم دوماً في صورة سبائك أو مركبات. سبيكة الحديد مع المنجنيز (الفيرومنجنيز) أصلب من الصلب وتستخدم في خطوط السكك الحديدية، وسبيكة المنجنيز مع الألومنيوم تستخدم في علب المشروبات الغازية لمقاومة التآكل. أشهر مركباته ثاني أكسيد المنجنيز MnO₂ عامل مؤكسد قوي في العمود الجاف، وبرمنجانات البوتاسيوم KMnO₄ البنفسجية مادة مؤكسدة ومطهرة شهيرة، وكبريتات المنجنيز MnSO₄ مبيد للفطريات.
العمود الفقري للصناعات الثقيلة والخرسانة المسلحة، ومغناطيسات وأبراج الكهرباء والأسلحة.
يستخدم كعامل حفاز في تحضير النشادر بطريقة هابر-بوش، وتحويل الغاز المائي (خليط CO و H₂) إلى وقود سائل بطريقة فيشر-تروبش.
يشبه الحديد في خواصه المغناطيسية وقابليته للتمغنط ويستخدم في صناعة المغناطيسات الحديثة وبطاريات السيارات الكهربائية الجافة.
له 12 نظيراً مشعاً أهمها الكوبالت-60 (Co-60) الذي يطلق أشعة جاما ذات النفاذية العالية المستخدمة في حفظ الأغذية وعلاج الأورام الخبيثة وعيوب لحام المعادن.
النيكل (Ni)←فلز لامع يقاوم الصدأ والأحماض، ويدخل في صناعة بطاريات النيكل-كادميوم القابلة لإعادة الشحن، وسبائك النيكل-كروم المقاومة للحرارة العالية المستخدمة في ملفات التسخين والأفران الكهربائية، ويستخدم النيكل المجزأ كعامل حفاز في هدرجة الزيوت النباتية لتحويلها لسمن صناعي.
أول فلز عرفه الإنسان تاريخياً.
موصل ممتاز للكهرباء ويستخدم في الكابلات الكهربائية، وسبائكه الشهيرة: البرونز (نحاس وقصدير)، والنحاس الأصفر (نحاس وخارصين) المستخدم في تغطية المقابض الحديدية بالترسيب الكهربي.
وأشهر مركباته كبريتات النحاس CuSO₄ كمبيد حشري وفطري في تنقية مياه الشرب، ومحلول فهلنج للكشف عن سكر الجلوكوز حيث يتحول من الأزرق للبرتقالي.
يتركز استخدامه في جلفنة باقي الفلزات لحمايتها من الصدأ والتآكل الجوي.
أشهر مركباته أكسيد الخارصين ZnO في الدهانات والمطاط ومستحضرات التجميل، وكبريتيد الخارصين ZnS في شاشات الأشعة السينية والطلاءات المضيئة.
مقارنة شاملة بين عناصر السلسلة الانتقالية الأولى (3d)
★ حساب العزم المغناطيسي وتحديد الخاصية لأيون فلزي
المعطيات والمطلوب: لديك مركب كلوريد الحديد الثلاثي FeCl₃ وكبريتات الخارصين ZnSO₄.
المطلوب احسب العزم المغناطيسي لكل من أيون الحديد وأيون الخارصين، وحدد ما إذا كان المركب بارامغناطيسياً أم دايامغناطيسياً، مع بيان هل محاليلهما ملونة أم عديمة اللون.
خطوات الحل والبرهان الفيزيائي [1] أولاً بالنسبة لمركب FeCl₃: عدد تأكسد الحديد = +3.
التوزيع الإلكتروني لذرة الحديد Fe(26) هو [Ar] 4s2 3d6.
عند فقد 3 إلكترونات (2 من 4s وإلكترون واحد من 3d)، يصبح التوزيع الإلكتروني لأيون Fe3+ هو [Ar] 4s0 3d5.
[2] نوزع إلكترونات 3d الخمسة في أفلاك d الخمسة وفق قاعدة هوند: نجد أن هناك 5 إلكترونات مفردة (n = 5).
[8] الاستنتاج مركب ZnSO₄ دايامغناطيسي ومحلوله عديم اللون لعدم وجود إلكترونات غير مزدوجة في أفلاك d.
💡 فنية وتريك للحل السريع وتجنب الخطأ تذكر دائماً: لحساب العزم، احسب عدد تأكسد الفلز أولاً، ثم احذف إلكترونات 4s قبل 3d، ثم عدّ الإلكترونات المفردة المتبقية في 3d فقط!
★ تفسير شذوذ طاقة التأين الثالثة للحديد والمغنسيوم
المعطيات والمطلوب: لماذا يصعب أكسدة أيون المنجنيز الثنائي Mn2+ إلى المنجنيز الثلاثي Mn3+، بينما يسهل جداً أكسدة أيون الحديد الثنائي Fe2+ إلى الحديد الثلاثي Fe3+؟
فسر ذلك كيميائياً بالمعادلات الإلكترونية وطاقة الاستقرار.
نلاحظ أن المستوى الفرعي 3d نصف ممتلئ تماماً، وهذه حالة استقرار طاقي وثرموديناميكي قصوى تجعل الذرة تقاوم فقد أي إلكترون إضافي.
[2] أكسدة Mn2+ إلى Mn3+ تتطلب كسر نظام إلكتروني مستقر (3d5 → 3d4)، مما يستلزم طاقة تأين بالغة الارتفاع، ولذلك يصعب جداً أكسدة المنجنيز الثنائي في الظروف المعتادة.
[3] على النقيض من ذلك، التوزيع الإلكتروني لأيون الحديد الثنائي Fe2+ (العدد الذري 26): [Ar] 4s0 3d6.
هنا المستوى الفرعي 3d يحتوي على 6 إلكترونات (إلكترونان مزدوجان في أول فلك وأربعة إلكترونات مفردة)، وهي حالة أقل استقراراً بسبب التنافر بين الإلكترونين المزدوجين.
[4] عند أكسدة Fe2+ إلى Fe3+، يفقد هذا الإلكترون المزدوج ويصبح التوزيع [Ar] 4s0 3d5، فتتحول الذرة من حالة أقل استقراراً إلى حالة غاية في الاستقرار (نصف ممتلئ 3d5)، ولذلك تميل هذه العملية للحدوث تلقائياً وبسهولة فائقة بمجرد التعرض للهواء الجوي.
💡 فنية وتريك للحل السريع وتجنب الخطأ قاعدة ذهبية في الامتحانات: التحول نحو 3d0 أو 3d5 أو 3d10 عملية سهلة وتلقائية، بينما التحول بعيداً عنها عملية صعبة وتتطلب طاقة عالية!
الخارصين (Zn) والكادميوم (Cd) والزئبق (Hg) لا تعتبر عناصر انتقالية لأن المستوى الفرعي d لها ممتلئ تماماً (d10) سواء في الحالة الذرية أو في حالة التأكسد الوحيدة (+2).
السكانديوم يعطي حالة تأكسد وحيدة (+3)، والكروم والنحاس شاذان في التوزيع الإلكتروني (4s1 3d5 و 4s1 3d10 على التوالي).
أعلى حالة تأكسد في السلسلة الانتقالية الأولى هي (+7) وتظهر في عنصر المنجنيز في مركب KMnO₄، ولا تتعدى أي حالة تأكسد رقم المجموعة التي يقع فيها العنصر باستثناء فلزات العملة (المجموعة 1B: النحاس والفضة والذهب) التي تعطي (+2) و (+3).
جميع عناصر السلسلة الأولى فلزات بارامغناطيسية في حالتها الذرية لأن لديها إلكترونات مفردة في 4s أو 3d، والوحيد الدايامغناطيسي في حالته الذرية من السلسلة هو الخارصين (4s2 3d10).
ثبات نصف القطر النسبي من الكروم إلى النحاس هو السبب العلمي الأول الذي يجعل هذه العناصر مثالية لتصنيع السبائك الاستبدالية.
الكروم فلز نشط جداً ومع ذلك لا يصدأ بسبب ظاهرة الخمول الكيميائي: تكوين طبقة مجهرية متماسكة وغير مسامية من الأكسيد على سطحه حجم جزيئاتها أكبر من حجم ذرات الفلز نفسه.
طريقة هابر-بوش تستخدم الحديد كحافز لصناعة النشادر، وطريقة التلامس تستخدم V₂O₅ كحافز لصناعة حمض الكبريتيك، وطريقة فيشر-تروبش تستخدم الحديد لتحويل الغاز المائي لوقود سائل.
الدرس الأول: السلسلة الانتقالية الأولى والأهمية الاقتصادية · 15 / 15